机械-PVC塑料中阻燃增塑剂的无损测定(中)

2.2　光谱测定原理ＯＭＮＩ采样器附件使用的晶体为Ｇｅ晶体,其折射率为4.0(1000ｃｍ⑴处),水平方向放置,入射角为45°,晶体接触样品的上表面为球面形状,丈量波数范围为5500～675ｃｍ⑴。红外光辐射穿透样品的深度ｄｐ与波长λ、晶体折射率ｎ1、样品折射率ｎｓ、入射角θ的关系为[7]:ｄｐ=(λ/ｎ1)/2π[ｓｉｎ2θ-(ｎｓ/ｎ1)2]1/2。1般来说,其穿透深度只有几微米。1般情况下所测定的样品的厚度远大于10μｍ,因此ＡＴＲ技术所测得的样品吸光度只与样品的组成有关,而基本上与其厚度无关。由于穿透深度与波长有关,用ＡＴＲ方法进行丈量时,在高波数范围内会出现轻视现象,因此必须利用仪器提供的软件对ＡＴＲ谱进行校正。2.3　标样测试结果图1Ａ为ＴＣＰ及部分不同ＴＣＰ含量的ＰＶＣ标样的红外光谱图。从图1可以看出,所有ＰＶＣ标样均在1726ｃｍ⑴附近有1个强吸收峰,且其强度随着ＰＶＣ标样中ＴＣＰ含量的增加而减少走法律程序强拆多久。本实验中所用的ＰＶＣ浆料中含有多种羧酸酯,该吸收峰是由多种羧酸酯中酯羰基拉伸振动产生的红外吸收峰的叠加而构成的。ＴＣＰ的红外光谱有两个特点振动吸收峰,其振动频率分别为1014ｃｍ⑴和970ｃｍ⑴,它们分别是Ｐ—Ｏ—Ｃ和Ｐ—Ｏ的拉伸振动产生的吸收峰[8]。ＰＶＣ浆料在960ｃｍ⑴附近有1个较强的红外吸收峰,在不同含量ＴＣＰ的ＰＶＣ标样的红外光谱图中,在968ｃｍ⑴附近均出现1个强吸收峰,它是ＴＣＰ的970ｃｍ⑴吸收峰和ＰＶＣ浆料的960ｃｍ⑴吸收峰相叠加而产生的,其强度随ＴＣＰ含量的变化不很明显。随着ＰＶＣ标样中ＴＣＰ含量的降落,出现在1014ｃｍ⑴附近吸收峰的强度则逐渐降落。图1Ｂ则是含0.25%ＴＣＰ的ＰＶＣ标样的红外吸收谱图的局部放大图,从图1Ｂ可以看出,1014ｃｍ⑴吸收峰左侧紧邻处有1个ＰＶＣ浆料产生的较小峰。当ＴＣＰ含量较大时,这两个峰面积相差较大;但随着ＴＣＰ含量的减小,这两个峰的面积就比较接近,这时候候如果采取1014ｃｍ⑴吸收峰来进行定量分析,就会在1定程度上遭到这个小峰的干扰。从图1可以看出,ＴＣＰ的其他吸收峰均遭到ＰＶＣ浆料的强烈干扰。笔者在之前的工作中曾利用酯羰基的吸收峰来定量测定简单基体中增塑剂ＤＥＨＰ的含量[9],取得了满意的结果。但在本实验中,ＴＣＰ的所有吸收峰均不同程度地遭到ＰＶＣ浆料的干扰,因此不能选择单1的吸收峰来进行定量分析。偏最小2乘法是1种多元统计法,对多组分混合体系的光谱分析,能充分利用校准样中的吸收度和浓度信息,抗随机误差能力较强,能有效地消除基体的干扰[10、11]。笔者曾在之前的工作中采取偏最小2乘法定量测定了含多种羧酸酯的复杂基体中增塑剂ＤＥＨＰ,并获得了满意的结果[10]农村公益建设项目可以强拆吗,因此本实验中也采取偏最小2乘法来定量测定ＰＶＣ塑料样品中增塑剂ＴＣＰ的含量。首先,测定ＴＣＰ质量分数分别为0、0.25%0.76%、1.30%、2.72%、6.68%、9.78%、14.39%16.98%、21.28%、26.66%、29.78%的标样的红外光谱图,建立1个标样谱库,然后再利用ＴＱＡｎａｌｙｓｔｖ6定量分析软件建立1种分析方法,肯定定量分析用的谱段,共有2个谱段可用于定量分析,它们分别为:1490.70～1432.85ｃｍ⑴、1033.66～960.38ｃｍ⑴。最后,采取偏最小2乘法对标样进行测定,测定结果见表1,其相干系数为ｒ=0.99991(待续)